赵彦昭，甘州张掖人。他的父亲赵武孟，当初以驰骋打猎为职业。他捕获了肥鲜野味就留给母亲，母亲流着泪泣声相告“：你不读书，只是打猎，像这样下去，我无望了。”竟不吃他的野味，赵武孟因此而开始勤学，终于博通经史，后中进士，官至右台侍御史，撰写《河西人物志》十卷。
赵彦昭少年时代就以文辞知名。中宗的时候，他累任中书侍郎，代理宰相，兼任国史，充任文学馆士。景龙四年(710)，金城公主下嫁吐蕃赞普(即君长)，中宗命赵彦昭为使节，赵彦昭觉得既然充当了外使，担心会失宠，心中很是不高兴。司农卿赵履温私下对他说“：您是国之宰辅，却去做一介小小的使节，不是太不像话吗？”赵彦昭说“：这该怎么办呢？”赵履温就暗中托安乐公主密奏留下赵彦昭，中宗于是另派左骁卫大将军杨矩代他充当了使节。
睿宗时，他出京到凉州任都督，为政清正廉洁，将士以下都很是敬畏，后又任宋州刺史，又入京任吏部侍郎，又任刑部尚书、关内道持节巡边使、检校左御史台大夫。
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