阳峤，河南洛阳人，祖上从北平县迁居到此，为北齐右仆射阳休之的玄孙。仪凤年间(676～679)应八科举考试中试，授官将陵县尉，后任詹事司直。长安年间(701～704)，桓彦范为左御史中丞，袁恕己为右御史中丞，争相引荐阳峤，请求任用他为御史。内史杨再思一向与阳峤友善，知道阳峤不乐意担任捕捉处罚人的职务，对桓彦范等人说：“听说阳峤不愿意担任这个职务，怎么办？”彦范说：“做官要选择人才，岂能容人情愿与否。惟独不情愿的，尤其要让他当，以便推动难以进用的风气，而阻遏急于求进的道路。”杨再思同意了他的看法，阳峤被提升为右台侍御史。景龙末年(710)，转任国子司业。阳峤恭谨好学，有儒者的风度。他又勤于为政之道，循循善诱，他在学司时，当时人都认为他的才能胜任其职。奏请修建了先圣庙及讲堂，随后在前庭建立一石碑，以记载崇儒的事。
睿宗即位时，授官尚书右丞。当时分建都督府以统领外台官员，精心选择清廉贤能的官吏任职。阳峤被授予泾州都督府都督之职，不久停职未赴任。又历任魏州刺史，充任兖州都督、荆州长史，为本道按察使，所到之处以廉洁闻名。魏州人到皇帝殿庭上割耳以示诚意，请求阳峤再到他们州郡任职，于是又被授官魏州刺史。后入京任国子祭酒，积功封爵北平伯。
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